Письменные документы о Межирове начинаются с XVI в. На время владения Барским староством королевою Бонною приходится сооружения в Межирове замка, остатки которого до сих пор называют "Замчиськом".

К концу XVI в. Межиров был многолюдным поселением, которому по ходатайству Барского старосты Станислава Гольського было присвоено название городка и даровано в 1591 г. магдебурское право.

В 1612 Межиров был разорен татарами, но в будущем восстановлен Киевским воеводой Жолкевским, причем были восстановлены прежние привилегии города и подарены новые.

С 1640 Межиров становится ареной многих битв, им владеют то казаки, то поляки, то русские, то турки. И всякий раз городок подвергался значительным разрушениям.

В 1659 Межиров вместе с Барским староством был подарен в пожизненное владение казацкому гетману Ивану Выговскому, но его сын Остап в 1698 г. продал имение князю Любомирскому.

У Любомирских имение выкупил в 1784 г. Андрей Орловский.

Межиров некогда был городом, но как более ста лет назад начали строить железную дорогу, то решили немного обойти Межиров и построили железную через Жмеринку (в те времена Жмеринка была деревней) и так Жмеринка начала развиваться и вырастать в город, построили в Жмеринке железнодорожный вокзал.

До 1934г. Межиров был райцентром. Здесь были школа, синагога, продуктовые и промышленные магазины, большой вещевой рынок и базар, на котором торговали домашней скотиной.

Настоящий упадок Межирова начался после войны. Перед войной в Межирове кроме украинцев было много евреев и поляков. Поляки бежали от коммунистов, а евреев во время войны немцы вывозили в Браилов и там их паковали в товарные вагоны на коих и вывозили, а еще евреев расстреливали в Межирове напротив церкви и там их закапывали. Во время войны часть Украины немцы отдали румынам, и через село проходила граница. Граница проходила по реке Ров  - на правом берегу были румыны, а левобережье было оккупировано немцами.

Через г. Межиров течет река Ров (она проходит также через г. Бар, г. Браилов и впадает в Южный Буг).

Весь Межиров, перекопанный подземными ходами - это остатки от турков, поэтому часто в селе проваливается земля, а люди засыпают те ямы мусором.

Сейчас это село умирает, остались лишь пенсионеры и дачники.

Костел Вознесения

Костел Вознесения построен в 1794 году за средства Андрея Орловского. К его приходу принадлежали села Мартыновка, Севериновка, Серебряный, Куриловцы, Макаров, Носковцы и еще 15 сел. Принадлежал к литинскому деканату. К началу ХХ века насчитывала 1438 прихожан. К большому сожалению, сейчас костел разрушается. Вход в костел открыт, потолок вот-вот может рухнуть. Костел действовал до конца второй мировой войны. Потом он был закрыт, а здание использовалось как склад зерна.

Церковь

Церковь Александра Невского к началу ХХ в. насчитывала 1000 прихожан. Сейчас находится в очень хорошем состоянии.

Остальное

В Межирове был, когда замок, оттуда и название местности Замчище. Замка там не сохранилось, как и дворца.

На берегах реки Ров находятся остатки синагоги, неподалеку остатки дома Раввины. В Межирове была большая иудейская община. Евреев во время второй мировой войны массово расстреливали. Жители указывают даже место - напротив церкви.

Неподалеку от Межирова находятся старые печи, которые издалека могут показаться руинами какого старинного замка.